釉用原料对蓝色墨水显色的研究
曹端旭,盛正强,黄道聪,欧志勇,潘超宪
(1.东莞市唯美陶瓷工业园有限公司,东莞5230004 2.江西和美陶瓷有限公司,丰城3311004 3.江西唯美陶瓷有限公司,丰城3 311004)
目前,市场中的陶瓷砖主要开发素材为大理石纹。时下盛行的大规格岩板、中板类的抛釉产品几乎全是模仿天然石材的花色。天然石材品种丰富、色彩明快、层次饱满,具有非常高的欣赏价值和装饰性,这也是终端建筑、家居设计师一直青睐的主要原因。近期,市场中的部分品牌新品中,推出了较多奢石类天然石材品种,深受家居行业的设计师喜好。这些奢石产品多以艳丽色彩、高饱和度、高清晰度及特别的纹理构成,如蓝色系的维罗利亚蓝、景泰蓝、巴西蓝,绿色系的亚马逊绿等。以数码喷墨技术进行陶瓷墨水打印的陶瓷砖,主要以CMYK的色彩模式进行色彩混合,从而形成所需的色域。但陶瓷墨水的CMYK四类墨水并不是设计中纯正的CMYK色系,实际存在较大的偏色,红色墨水实际为棕色或者偏黄色系的包裹红,蓝色墨水偏红偏紫等。这与墨水所使用原料的属性和工艺有关,也与承载陶瓷墨水的面釉成分、烧成制度有关。因此,现有的CMYK四类墨水的色域依然不够宽,色调不纯,偏色较为明显。当开发产品的题材颜色深、饱和度高,色调明快时,则较难获得满意的开发效果。
本文在现有工艺技术平台的基础上,通过单因素多水平的试验方法,研究了蓝色墨水受面釉中各化工原料因素影响而产生偏色的程度,获得面釉配方对蓝色墨水发色影响的规律,开发出适合蓝色墨水发色的釉料,为特殊蓝色装饰的天然大理石类的奢石产品开发提供了技术方向。
2.1 试验原料
试验采用烧氧化锌、方解石、碳酸锶、碳酸钡、烧滑石、钾长石、钠长石、锂辉石、石英、氧化铝、高岭土等常用的陶瓷釉用原料,在现有大生产稳定配方的基础上,采用单因素多水平试验法制备出多种釉料。试验所使用的部分原料的化学成分分析见表1。
表1 试验釉用部分原料主要化学成分(%)
表2 试验主要仪器设备
2.3 试验过程
试验以现有生产用面釉配方为基础,相对固定配方中部分原料,选定或添加某一原料做单因素六水平试验。每因素的每水平均称量2份,快速球磨10min后过325目筛并除铁2min,釉浆比重调配至1.70g/cm3后,采用0.5mm釉料制备器,在生坯表面施釉,并干燥10min;
用efi喷墨打印机在釉面打印100%灰度50mm×50mm面积的蓝色色块并烧成。对烧成后的试验样品釉面效果和蓝色发色效果进行分析。根据实验分析结果,优化与调配面釉,制作出适合蓝色墨水发色的样品。
2.4 表征依据
实验采用CIE-1976L*a*b*色空间对蓝色墨水的发色性能进行表征。L表示颜色的明度,L值在0~100之间,0表示黑色,100表示白色,L值越大表示颜色亮度越高。a正值表示偏红,a值越大颜色越红,100为红色;
a负值表示偏绿,-80为绿色。b正值表示偏黄,b值越大颜色越黄,100为黄色,b负值表示偏蓝,b值越小颜色越蓝,-80为蓝色。
3.1 结果分析
3.1.1 氧化锌在面釉中对蓝色墨水的发色影响
图2 氧化锌对蓝色墨水b值影响
从表3和图1、2可知,随氧化锌增加,釉面白度变化较小,L值稍增加,灰度变浅;
a为正值并逐渐降低趋于0,表示蓝色墨水偏红色调在减弱,变得更加纯正;
b为负值并呈上升趋势,表明蓝色调在减弱。增加面釉中氧化锌的含量,蓝色墨水会变白,发色变浅,偏红色调减弱,色调会更加纯正,蓝调也相应减弱。
图1 氧化锌对蓝色墨水a值影响
表3 加入氧化锌后的面釉和蓝色墨水发色
3.1.2 方解石在面釉中对蓝色墨水的发色影响
从表4和图3、图4可知,釉中随着方解石的增加,釉面白度稍有增加,L值上升较大,表现为颜色变浅。釉中添加方解石后,a值迅速上升,后期稍有下降,到达极值后稍有回落并趋于稳定,表明蓝色墨水出现偏红色调;
b均为负值,整体呈上升趋势,表明墨水蓝调在变浅。增加釉中方解石含量,蓝色墨水会偏红调,蓝色调稍有变浅。
图3 方解石对蓝色墨水a值影响
图4 方解石对蓝色墨水b值影响
表4 加入方解石后的面釉和蓝色墨水发色
在面釉中添加碳酸锶,蓝色墨水灰度变化较小,稍会变浅,对墨水偏色影响微小。面釉中碳酸钡的含量增加,蓝色墨水会变白,墨水变浅,墨水偏红调会增加,使蓝色调不纯正,蓝中带有红调,同时蓝色调也相应减弱。增加面釉中烧滑石的含量,蓝色墨水深浅变化微弱,墨水偏红色调会更加明显,蓝色调稍有加深。
3.1.3 钾长石在面釉中对蓝色墨水的发色影响
钾长石在釉中主要起溶剂作用,从表5和图5、图6可知,釉中无钾长石时的釉温较高,随着钾长石含量的增加,釉面白度稍提升后开始呈下降趋势,明度L值降低明显,幅度较大,表明灰度值加大,颜色逐渐加深;
a值由负值转变为正值,并逐步提升后趋于稳定,整体呈上升趋势,表明蓝色墨水会逐渐偏红调;
b均为负值,整体呈下降趋势,表明蓝调在加深。面釉中增加钾长石的含量,蓝色墨水颜色加深,墨水趋向蓝中带红,蓝色调会更蓝。
表5 加入钾长石后的面釉和蓝色墨水发色
图5 钾长石对蓝色墨水a值影响
图6 钾长石对蓝色墨水b值影响
实验对比钠长石、锂辉石,其变化规律与钾长石类似,即随着原料含量的增加,a值呈上升趋势,色调偏红,b值呈下降趋势,色调黄调减弱,但变化程度微弱,不及钾长石。
表7 加入氧化铝后的面釉和蓝色墨水发色
3.1.4 石英在面釉中对蓝色墨水的发色影响
从表6和图7、图8可知,随着釉中石英含量的增加,釉面白度稍有提高,但受影响较小,明度L值稍有降低,幅度较小,表现为颜色稍有加深;
a值均为正值,整体呈上升趋势,表明墨水发色逐渐偏红;
b均为负值,整体呈下降趋势,表明墨水蓝调在加深。增加面釉中石英的含量,蓝色墨水深浅变化较小,稍有加深,墨水趋向蓝中带红,发色变得不够纯正,蓝色调发色会更深。
表6 加入石英后的面釉和蓝色墨水发色
图7 石英对蓝色墨水a值影响
图8 石英对蓝色墨水b值影响
3.1.5 氧化铝在面釉中对蓝色墨水的发色影响
从表9和图9、图10可知,随着釉中氧化铝含量的增加,釉面白度提高明显,L值稍有下降,表明灰度值稍有增加,表现为颜色稍加深;
a值迅速下降,由正值最终变为负值,变化明显,整体呈下降趋势,表明蓝色墨水由偏红转为偏绿,达到极值后回转趋向0值,色调会变得更加纯正;
b均为负值,整体呈下降趋势,表明墨水蓝调在加深,达到极值后有所回升。增加面釉中氧化铝的含量,蓝色墨水颜色会加深,墨水偏红色调逐渐消失,可变得更加纯正,蓝色调则会更蓝。
表9 化学成分分析(%)
图9 氧化铝对蓝色墨水a值影响
图10 氧化铝对蓝色墨水b值影响
蓝色陶瓷墨水色素基于陶瓷钴蓝色料配方基础上进行改进而来,钴蓝色料主要成分为氧化钴,氧化铝。通常将以CoO·Al2O3尖晶石作为主晶相的色料通称为钴蓝,墨水煅烧所得的CoAl2O4颜料具有最佳的呈色效果。钴的价态改变和Co2+在四面体晶体场中的配位状态变化均会导致CoAl2O4颜料的最终颜色发生变化。这主要是由于CoAl2O4色料在釉中的呈色是通过与釉熔体发生了不同程度的反应,而高铝的面釉利于CoAl2O4色料在该类釉面的显色稳定,能很好的保证Co2+的正常显色,因而含高铝的面釉对蓝色墨水发色具有很好的促进作用,蓝色会更深,色调会更纯正。
3.1.6高岭土在面釉中对蓝色墨水的发色影响
从表8和图11、图12可知,釉中增加高岭土对釉面白度影响很小,蓝色墨水明度L值有较明显降低,灰度加深。a值逐渐下降,表明蓝色墨水偏红色调在减弱;
b均为负值,整体呈上升趋势,表明墨水蓝调稍有减弱,变化较小。增加面釉中高岭土的含量,蓝色墨水颜色加深,墨水偏红色调减弱,色调更纯正,蓝色调稍有变浅。
表8 加入高岭土后的面釉和蓝色墨水发色
图11 高岭土对蓝色墨水a值影响
图12 高岭土对蓝色墨水b值影响
3.2 面釉优化
根据以上各釉用原料的实验结果分析,对现有生产面釉配方进行了优化,调配出一支对蓝色墨水发色深、偏色小、蓝色墨水发色较纯正的面釉。采用0.5mm釉料制备器施釉,与原有生产釉用配方做平行对比,制备出样品,面釉化学分析如表15。
所制作的样品同时入窑烧成后,用白度仪测面釉的白度,用光泽度仪测釉面光泽,用色差仪测定面釉和蓝色墨水的Lab值,墨水显色效果见图13、图14,测定数据见表10。
表10 面釉参数对比
图13 生产面釉蓝色显色
图14 新面釉蓝色显色
由表10可知,所获得的新面釉白度较高,偏色微弱,a值偏红色调消失转向微偏绿色调,且比生产釉更靠近O,表明釉料本身显色纯正,对墨水本身的色相影响程度小;
蓝色墨水作用于新面釉后,明度L值略低,表示亮度稍高,蓝色墨水会显得稍鲜艳;
a值偏红色调消失并微偏绿色调,这有利于蓝色的冷色系显色,而生产釉明显偏红紫色调;
b值变得更小,表明蓝色调会更蓝。
(1)釉面白度对墨水本身显色属性影响较大,增加釉中ZrSiO4、Al2O3的含量,面釉白度提高显著,当釉面白度在55度以上时,墨水本身显色属性受釉面白度的影响较小;
(2)增加面釉中氧化锌、方解石的含量,蓝色墨水明度值提高较大,灰度变浅;
增加钠长石、钾长石、高岭土的含量,蓝色墨水明度降低明显,灰度加深,利于蓝色墨水显色;
(3)在釉中增加氧化锌、硅酸锆、高岭土、氧化铝的含量,蓝色墨水偏红色调逐渐减弱,蓝调变得更加纯正,其中氧化铝会使蓝色墨水由红调转变成绿色调,利于蓝色墨水显色;
增加方解石、碳酸钡、熔块、石英、烧滑石、钠长石、钾长石的含量,蓝色墨水偏红色调越发明显,蓝中带红,不利于蓝色墨水显色的纯正性;
增加碳酸锶的含量对蓝色墨水色调影响微弱;
(4)在釉中增加氧化锌、碳酸钡、方解石、高岭土的含量,蓝色墨水蓝调会减弱变浅;
增加氧化铝、熔块、石英、钠长石、钾长石、烧滑石的含量,蓝色墨水蓝调会增加变深;
碳酸锶对蓝色墨水的蓝色调影响微弱。
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【学习心得体会】 日期:2022-08-31
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【学习心得体会】 日期:2022-10-31
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【学习心得体会】 日期:2022-12-14
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2023年主题教育民主生活会六个方面个人检视、相互批评意见:1 理论学习系统性不强。学习习近平新时代中国特色社会主义思想不深不透,泛泛而学的时候多,深学细照的时候少,特...
【邓小平理论】 日期:2024-03-19
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2024年交流发言:强化思想理论武装,增强奋进力量(完整)
习近平总书记指出:“一个民族要走在时代前列,就一刻不能没有理论思维,一刻不能没有思想指引。”党的十八大以来,伴随着新时代中国特色社会主义思想在实践中形成发展的历程...
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2024年度镇年度县乡人大代表述职评议活动总结
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【马克思主义】 日期:2024-03-19
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“千万工程”经验学习体会(研讨材料)
“千万工程”是总书记在浙江工作时亲自谋划、亲自部署、亲自推动的一项重大决策,也是习近平新时代中国特色社会主义思想在之江大地的生动实践。20年来,“千万工程”先后经历...
【三个代表】 日期:2024-03-19
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2024年在市政协机关工作总结会议上讲话
同志们:刚才,XX同志对市政协机关20XX年工作进行了很好的总结,很精炼,很到位,可以感受到去年机关工作确实可圈可点。XX同志宣读了表彰决定,机关优秀人员代表、先进集体代...
【邓小平理论】 日期:2024-03-18
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在全区防汛防涝动员暨河长制工作推进会上讲话提纲【完整版】
区长,各位领导,同志们:汛期已经来临,我区城区防涝工作面临强大考验,形势不容乐观。年初,区城区防涝排渍指挥部已经召开专题调度会,修订完善应急预案,建立网格化管理机...
【马克思主义】 日期:2024-03-18
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2024年镇作风整治工作实施方案(完整文档)
XX镇作风整治工作实施方案为深入贯彻落实党的二十大精神及省市区委深化作风建设的最新要求,突出重点推进干部效能提升,坚持不懈推动作风整治工作纵深发展,根据《关于印发《2...
【毛泽东思想】 日期:2024-03-18
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2024市优化法治化营商环境规范涉企行政执法实施方案【优秀范文】
xx市优化法治化营商环境规范涉企行政执法实施方案为持续优化法治化营商环境,激发市场主体活力和社会创造力,规范行政执法行为,创新行政执法方式,提升行政执法质效,着力解...
【毛泽东思想】 日期:2024-03-18
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2024年度关于开展新一轮思想状况摸底排查工作通知(完整)
关于开展新一轮思想状况摸底排查工作的通知为深入贯彻落实关于各地开展干部职工思想状况大摸底大排查情况上的批示要求和改革教育第二次调度会议精神,有针对性做好队伍教育管...
【三个代表】 日期:2024-03-18
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“中心的工作就是心中的事业”——公路养护中心主任典型事迹材料**,男,1976年6月出生,1993年参加工作,2000年4月调入**区交通运输局工作,大学本科学历,中共党员,现任**...
【马克思主义】 日期:2024-03-17